Electronic Specialty Gases是什么?在芯片制造中有什么作用

来源:中国科学院半导体研究所 制造工艺 2 次阅读
摘要:电子特种气体是纯度达到99.999%(5N)以上的特种气体,是半导体、显示面板、光伏等高科技产业制造过程中的关键材料。在集成电路从裸硅片到成品芯片的晶圆制造全流程中,超过一半的工序要用到电子特种气体。芯片制造需经历上千道工序,约70%的环节依赖电子特气。这些气体贯穿薄膜沉积、图形化刻蚀、离子注入掺杂、晶圆清洗等核心工艺,直接影响芯片的性能、良率和可靠性。电子特气堪称半导体工业的“隐形血液”。 电子

电子特种气体是纯度达到99.999%(5N)以上的特种气体,是半导体、显示面板、光伏等高科技产业制造过程中的关键材料。在集成电路从裸硅片到成品芯片的晶圆制造全流程中,超过一半的工序要用到电子特种气体。芯片制造需经历上千道工序,约70%的环节依赖电子特气。这些气体贯穿薄膜沉积、图形化刻蚀、离子注入掺杂、晶圆清洗等核心工艺,直接影响芯片的性能、良率和可靠性。电子特气堪称半导体工业的“隐形血液”。

电子特气的品类划分与纯度标准

晶圆制造车间的供气管网一般由两个独立部分构成:电子大宗气体供应系统和电子特种气体供应系统。电子大宗气体主要为氮气、氧气、氩气、氢气、氦气和二氧化碳等,具有日均消耗量大、全年连续供气等特点,广泛用于车间环境净化、设备保护、工艺中的氧化和退火等过程。其中氮气是用量最多的气体,在含有高温工艺的腔体、管道及储气装置内持续通入高纯度氮气,可达到抑制氧气的作用。

电子特种气体属于半导体制造的主要原材料,在薄膜沉积、图形化加工、材料性能改善、腔体清洁等工艺环节中起着不可取代的作用。虽然日消耗量远低于大宗气体,但其种类已超过百种。按照化学性质与半导体制造应用领域的关联,特种气体可分为硅族沉积气体、掺杂改性气体、干法刻蚀气体、金属有机前驱体和光刻专用混合气体五大类。

工业上气体纯度一般用“N”等级表示,1N代表90%纯度,每提高一级N,纯度值在小数点后面增加一位有效数字。5N(99.999%)适用于常规刻蚀、清洗工艺;6N(99.9999%)适用于离子注入、高端沉积工艺;7N(99.99999%)则用于先进制程的核心特种气体。28纳米及以上制程一般要求6N以上纯度,14纳米以下先进工艺节点则需符合7N标准。不同类型杂质带来的损伤存在明确区分:金属离子嵌入硅晶格会产生载流子陷阱,降低器件开关性能;水分和氧气会破坏薄膜均匀性,产生氧化层缺陷;固体颗粒入侵则可能导致整片电路失效。

电子特气在芯片制造全流程中的应用

在氧化与薄膜沉积环节,热氧化技术利用高纯度氧气或水蒸气与硅反应,在硅片表面形成二氧化硅绝缘层。化学气相沉积(CVD)技术则将目标原子的气态前驱物导入高温反应腔,通过分解、重组反应获得固体材料薄膜。硅烷分子在高温下分解放出硅原子,可实现单晶外延生长或多晶硅栅极的形成。原子层沉积(ALD)技术利用脉冲式交替通气,在基底表面形成单分子层吸附结构,实现对薄膜厚度的亚纳米级精确控制。

在干法刻蚀环节,传统湿法刻蚀因各向同性腐蚀特性,在线宽缩小到1微米以下时易产生图形畸变,因此业界逐渐转向等离子体干法刻蚀技术。干法刻蚀依靠高能离子轰击和化学反应相互配合,实现对沟道侧壁垂直方向性的控制。以六氟化硫或四氟化碳作为等离子体制备介质,产生的活性氟自由基与硅基材料反应生成挥发性四氟化硅,经真空抽气系统清除。针对二氧化硅和氮化硅介质层刻蚀,主流气源配方以四氟化碳、三氟甲烷为基础按比例混合制备。

在离子注入掺杂环节,纯硅自然状态下自由载流子浓度很低,不能满足半导体器件的开关性能要求。现代离子注入工艺将掺杂气体(硼烷、磷烷、砷烷、三氟化硼)通入电离腔体生成带电离子,在强电场加速下形成高能离子束轰击硅片表面,使离子嵌入硅晶格完成局部导电改性。

在晶圆清洗与腔体清洁环节,三氟化氮等离子体技术可对晶圆表面的有机物和微量金属杂质进行氧化分解。设备腔体原位清洁同样利用三氟化氮等离子体产生高化学活性的氟自由基,与腔壁沉积的固态副产物反应生成挥发性氟化物,经真空系统去除。

在光刻配套用气方面,ArF、KrF准分子混合气体由稀有气体和氟气按一定比例在高气压下经电离获得紫外激光。极紫外(EUV)光刻工艺中,需要在曝光装置和掩模腔室内保持高纯度氢气和氦气环境,形成稳定的惰性气氛。

技术难点与国产化进程

电子特气的核心技术难点首先体现在纯度控制上,需达到ppb甚至ppt级。多级精馏技术根据组分挥发性差异实现杂质分离;变温或变压吸附技术利用分子筛、活性炭等多孔材料选择性吸附去除水分、二氧化碳和重烃类杂质;催化反应提纯可将微量杂质转化为易去除产物。此外,批次间的参数稳定一致也是重要挑战,气体制造企业需建立包含自动控制的完整系统,对原料输入量、精馏温压参数、吸附单元操作周期等变量实施毫秒级精确操控。气体与输送材料的长期兼容适配同样不容忽视,强腐蚀性气体需采用电抛光处理的316L不锈钢材质和全氟醚橡胶密封件。

全球主要电子特气厂商中,国际方面有林德集团、空气化工、法液空、关东电化等。国内企业如华特气体的光刻混合气已通过ASML认证;南大光电在MO源及磷烷国产化方面居于领先地位;昊华科技实现三氟化氮、六氟化硫量产;中船特气依托七一八研究所的氟化学技术积累,是国内含氟电子特种气体主要生产商。

当前高端气体如KrF和ArF混合气仍依赖进口,国产化率不足30%。国内企业在先进制程专用特种气体领域还存在明显短板,多组分混合气体质量稳定的研究数据积累有限。下游晶圆厂供应商认证周期长、准入门槛高,认证一般需经历文件审核、产品检验、小批量试制等五个阶段,耗时2到3年。与此同时,含氟化合物等尾气若未经处理直接排放将引发温室效应和污染问题,晶圆厂已普遍采用高温分解、水基中和、吸附回收等尾气治理技术。电子特气的国产化替代与自主可控,仍是半导体产业链安全的重要战略课题。

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